英语论文网

1.AH,B系统理论
　　　糖类甜味与化合物结构的关系由Shallenberge解释,并得到人们的认可,他提出带负电的相距0.25-4.0A(260-300nm)的原子A和B通过氢键相连.AH,B单元表示相邻碳原子上的两个羟基,其中的一个羟基拥有AH功能,B代表另一羟基的氧原子.他假设甜味的产生是因为供体甜味物质和受体之间有一对氢键,这对氢键是供体的AH,B系统和与受体蛋白上的AH,B系统结合形成的. AH,B系统理论模型见图1-7.葡萄糖基团是糖类物质产生甜味所需要的最小基团,在糖类物中A,B相同都为相同羟基的氧原子,两个羟基随便都可作为AH或B,两者可以交换各自的角色.不同的是在别的类型的甜味化合物(包括氨基酸类)就不可以互换角色了.https://www.51lunwen.org/liuxuezuoyedx/ 蛋白质作为受体易与供体甜味物质形成氢键,因为肽键上的N-H和羰基(C=O)可以作为AH,B单元.所有甜味化合物的甜味原因都能依靠该假说解释,这就是AH-B系统甜味机理理论.
　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　
2. 甜味三角系统理论
　　　Kier[5]在AH,B系统理论的基础上,通过对1-烷氧-2-氨基-硝基苯的研究发现了另一个具有特性的基团,也就是AH,B以外的第三个基团X.他对AH,B系统理论进行了扩展,在很大程度上弥补了AH-B双氢键假说的不足,形成了著名的AH-B-X甜味三角理论.该理论指出X基团在与AH,B分别相距0.35 nm和0.55 nm的地方与二者构成AH-B-X甜味三角形(生甜作为亲脂性基团的X与AH,B这三个基团形成一个呈味的甜味三角形基团). AH,B,X理论相互作用示意图1-8.

3. 甜味理论解释三氯蔗糖甜味成因
    三氯蔗糖是蔗糖的卤代物,自从人们发现蔗糖卤代物具有甜味并且甜度大大高于蔗糖,人们就对蔗糖卤代物产生了极大的兴趣，由于三氯蔗糖的物理化学性质及安全性高,于是人们对其进行研究并应用于人们的生活中.甜度增强的非常重要的因素就是亲脂-亲水平衡对,即甜味分子的疏水性基能与甜味受体膜的疏水部位相结合,使甜味分子易于被甜味受体膜所吸附.通过在适当位置引入合适的疏水基团X可有效增加糖分子的疏水性,从而显著增强糖分子与甜味蛋白受体的作用力,大大提高了甜度.
　　　在AH,B,X甜味理论的基础上人们对三氯蔗糖的高甜度原因进行解释,研究发现C1取代基的质子接受能力没有O原子高,相当于O原子的6% ~22%.三氯蔗糖中及蔗糖衍生物OH和C1共存于分子中, 甜味蛋白受体几乎不和C1取代基形成氢键.所以三氯蔗糖及其衍生物的AH-B部位只能是母体上的自由羟基.三氯蔗糖有5个OH基团,在此基础上经过科学家Mathlouthi实验分析认证在三氯蔗糖中存在着两对AH-B对,即3′-OH/2-O和2-OH/3-O均作为三角形生甜团的AH-B对,甜味蛋白受体和它们有两个结合点形成双氢键,从而产生强烈的甜味刺激.由于其分子的C-1′, C-4和C-6′位引入了氯基团,使得甜味三角形X区的亲脂性变大,从而使它与味蕾蛋白膜的结合力增大.当分子生甜团AH/B系统的C-2和C-3′羟基与味蕾蛋白发生氢键作用时,就产生了更大更持久的甜刺激,因此三氯蔗糖甜度很高[22].　　　
　　　　　　　　　　　　　　
　　　
1.5 三氯蔗糖的市场现状与前景
　　　目前准许三氯蔗糖在食品中使用的国家包括美国已有三十多个,其中日本应用的范围相对广泛,400多种食品中都被添加使用.现在多家三氯蔗糖的生产厂家在我国已经注册,我国三氯蔗糖年总产大约在150吨,这还远远不能满足消费的需要.所以我国还需进口三氯蔗糖,其价格约为2000~2500元/kg.目前为止三氯蔗糖是蔗糖的最完美的替代品,但三氯蔗糖的生产制备过程比较复杂,门槛和技术含量要求都比较高,往往会由于某一步骤中的一个参数的偏差等细小因素就会导致整个反应过程的失败.所以如何降低其生产成本,是一个值得大力开展的研究课题.三氯蔗糖作为一种新型强力甜味剂在我国具有一定的市场竞争力,具有一定的发展前景.也将给我国已进入或即将进入该产品产业领域的厂家提供较好的机会.三氯蔗糖在食品工业中的地位会越来越重要,长远来看,生产和应用三氯蔗糖在我国会具有重要的社会和经济效益,也必将促进我国高倍甜味剂和食品工业水平的提高,促进社会的进步和经济的发展.

1.6 新型甜味剂三氯蔗糖的合成方法

1.6.1三苯甲基化法
    三苯甲基化法又叫全基团保护法和五步法,是最早合成三氯蔗糖的方法.因为蔗糖上的各个羟基的活性是不同的,其活动性大小为6,6′> 4 > 1′> 4′>2,3,3′.三苯甲基化法是用较大的保护基团三苯甲基保护蔗糖三个伯羟基,经过乙酰化,脱三苯甲基反应,再经过乙酰基迁移,使得蔗糖4,1′,6′游离羟基而其他5个位置都保护,最后经氯化,脱乙酰基得到目标产物三氯蔗糖.
　　　Hough L. 利用三苯基氯甲烷与羟基反应成醚来保护三个伯羟基,然后与醋酸酐反应生成酯来保护剩下的五个羟基,接着在醋酸溶液中发生脱去三苯甲基和乙酞基迁移反应,所得中间体在吡啶溶液中,-75℃下经二氯亚砜氯化,最后脱去乙酰基合成三氯蔗糖,总产率为14.6%.合成路线如图2-1.　　
　　Jenner M. R. 在Houhg L.合成路线的基础上对其进行了改造,将脱三苯甲基和乙酞基迁移的反应分开,并改进氯化的工艺,使其工业化的可能大大增加,总收率可达28.8%.
　　　三苯甲基化法合成的三氯蔗糖及其中间体的纯度高,但三苯甲基化反应路线较长,生产周期所需时间较长,反应条件复杂,所需控制因素多,而且使用的部分原料三苯基氯甲烷,吡啶等比较昂贵,导致生产成本过高,工业化生产性价比过低,不如单基团保护法合算.

1.6.2 单基团保护法
　　　单基团保护法又被称作三步法.蔗糖分子中的羟基活性最活跃的是6位和6′位,但是6位羟基在蔗糖甜度上起到至关重要的作用，所以我们在蔗糖的氯化时应首先考虑6位羟基不被氯化,故我们考虑在氯化前首先将6位羟基进行保护,然后再利用4,l,6'位三个羟基活性比其他羟基活性高,选择性氯化游离的这三个羟基,最后再将其脱保护得三氯蔗糖.
　　　根据酯化试剂的不同,单酯法合成路线主要有以下几种方法,1982年Khan和Mufti首先提出单基团保护法这一路线,当时他们选择的酯化试剂是乙酸酐,并且直接酯化,然后将酯化产物蔗糖-6-乙酸酯选择性氯化,为了便于分离出蔗糖-6-乙酸酯,又将其全部乙酰化,然后分离,再经甲醇钠/甲醇体系脱乙酞基得到三氯蔗糖,总收率15.0%.其合成路线如图2-4.
Neiditch 保护6-羟基是应用金属有机化合物二丁基锡氧化物,它与蔗糖生成6-苯甲酰基蔗糖,然后经过氯化,脱酰基等步骤合成三氯蔗糖.合成6-苯甲酰基蔗糖的产率为94.4%,显而易见形成单酯的效果较为理想,但是二丁基锡氧化物的价格昂贵,如不能有效的解决二丁基锡氧化物的回收问题,其工业化的前途比较渺茫.合成路线如图2-5.
　　Mentech J 是利用偶氮二甲酸异丙酯合成6-苯甲酰基蔗糖把蔗糖6-保护起来,该反应是在偶氮二甲酸异丙酯催化下发生的,然后经氯化,脱酰基制得三氯蔗糖,总收率为21.5%,可是催化剂偶氮二甲酸异丙酷的价格较高,用量较大,不利于降低成本.合成路线如下:
　　　
1.6.3 生物化学法合成三氯蔗糖
     Stephen B. 首先把蔗糖的羟基全部乙酰化,在酶的催化下得到的八乙酰基蔗糖选择性脱去三个乙酰基,得到所期望的中间体,乙酰基蔗糖至中间体的产率36.0%,可见酶催化选择性较高,但分离过程使用了硅胶柱分离,工业化较困难.其合成路线示如图2-8.棉籽糖可以看作是蔗糖的半乳糖衍生物,是一种三本论文由英语论文网提供整理，提供论文代写，英语论文代写，代写论文，代写英语论文，代写留学生论文，代写英文论文，留学生论文代写相关核心关键词搜索。